脂質

作為中草藥體內種類和分佈範圍較廣的一類代謝物，在植物體內發揮著很多重要作用。在常見的植物中，藥材脂質有遊離脂肪酸和甘油酯等成分，如柏子仁、郁李仁、杏仁、桃仁、薏苡仁等種仁類中藥材中就富含此類成分。此外，作為質膜的組成部分，磷脂類成分也廣泛存在於中藥材中，其不僅作為結構分子，還可作為訊號分子，用於

跨磷脂雙層傳遞資訊

，並且能夠響應環境刺激，

促進植物的生理反應。

常規的中藥成分研究以

水提取物

及

醇的提取物

為主。除眾所周知的種仁類藥材，會去單獨研究其中一些甘油酯和脂肪酸成分外，其他脂質類成分（如：磷脂）研究都較少。磷脂類成分由甘油骨架、極性頭部及脂肪醯基鏈組成，其多樣的極性頭部及多樣的脂肪醯鏈組合不同，sn-位置和C=C的位置不同，會產生多個複雜的磷脂類成分，並導致各同分異構體的存在。

沃特世的

植物脂質組學方案

中，與清譜科技公司合作的針對脂質三步進行精細結構解析的方案可以

高效助力中藥中磷脂類成分的快速解析

改良過的Matyash方法

進行了提取，並使用以下方案對脂類成分進行了快速鑑定：

Waters ACQUITY UPLC I-Class超高效液相系統

Waters ACQUITY UPLC BEH HILIC 色譜柱

PERSPEC Ω Analyzer脂質分析系統

Waters Vion IMS QTof四極杆-離子淌度-飛行時間串聯質譜

如圖1結果顯示，按照此方案的HILIC分離模式，不同磷脂類成分將按照類別被分離，並結合MSE質譜一級資訊及特徵碎片資訊，推測得出每類成分的具體類別，文章同時還進樣對照品進行驗證，從樣品圖譜中看出，含量比較高的有PE、LPE、PC和LPC類等成分。

圖1。 按照HILIC分離模式分離磷脂類成分的樣品圖譜結果。

進一步，對MSE中採集得到的每一個成分在ESI-下用MS/MS來判斷其脂肪酸鏈的長度及組成。隨之線上進行

Paternò-Büchi(PB)光化學反應

，脂肪酸鏈中的C=C與流動相中的丙酮反應，形成2個不同的四元環，進入質譜後做MS/MS碎裂，產生分子量差26 Da的離子對，由此離子對來

判斷雙鍵位置

，見圖2。A和圖2。C中，由ESI-下的MS/MS得到PE 34： 2和PC 36：3的組成分別為PE 16：0_18：2、PC 18：2_18：1和PC18：3_18：0。由PB-MS/MS的碎片進一步推測出PE的精細結構為PE 16：0_18：2 （Δ9， 12），PC 36：3有三個異構體 ，分別為PC 18：2 （Δ9， 12）_18：1 （Δ9）， PC 18：2 （Δ9， 12）_18：1 （Δ11）和 PC 18：3 （Δ9， 12， 15）_18：0。

圖2。 MS/MS判斷MSE中採集到的每一個成分脂肪酸鏈的長度及組成。

採用以上方法，在桔梗中鑑定到180個磷脂類成分，其中PE類成分64個，LPE類22個，PC類成分72個，以及LPC類成分22個。

總結

此研究首次對桔梗進行了

脂質的精細結構鑑定

，對於非傳統富含油脂的中藥來說，此研究中使用的方法具有創新性意義。此外，可以採用此方案對其他中藥材脂質成分進行研究，並發現更多脂質類藥效物質。